[专家座谈]热烈欢迎本期专家：汪茂田老师（id:celan）（专长：核磁共振和有机波谱
本次我们非常荣幸的邀请到了药物分析方面的专家：汪老师作为本版的专家嘉宾，开办专题讲座，为各位会员答惑解疑。汪老师是药物分析方面的知名专家，精于药物分析工作，有丰富的经验。各位会员如果有什么疑问，欢迎到此提问，与专家面对面进行交流！ clean老师您好，会员提问：HPLC基线不平怎么办？不接柱，流动相（水，甲醇，0.5％EDTA等）都过滤并脱气，过滤头用1％硝酸浸泡振荡洗涤，但是不论我怎么冲洗,基线还是不平，都块崩溃了（停止冲洗的时候示数稳定，该不是电压不稳所致）。请老师指点，谢谢！ 药物分析方面的专家不感当!!我的主要专长是核磁共振,有机化合物结构波谱分析. 我有一物质抗癌活性特好，但该物质是粉末．．．．．．就溶于碱性水溶液，氢谱分辨率差，固体核磁能给什么信息？我该如何解析这个物质？ [quote][b]引用第5楼[i]aspect[/i]于[i]2007-03-16 15:00[/i]发表的[/b]:我有一物质抗癌活性特好，但该物质是粉末．．．．．．就溶于碱性水溶液，氢谱分辨率差，固体核磁能给什么信息？我该如何解析这个物质？[/quote]
建议先不要用固体NMR,固体NMR的分辨比液体NMR低!!
样品只溶于碱性水溶液?建议再试试DMSO和吡啶,样品可少点,3-5毫克左右必要时温热(原则上40-50度),看是否全溶解.
另一个办法是加样品与D2O在样品管中,加[color=blue][b]比一小滴更少[/b][/color]的NaOD,迅速测定1HNMR,获得好的1HNMR.放置几个小时,重新测定,比较两个图谱,如果没发生变化,谢天谢地,你就好运了.
可继续测定其它的NMR图谱. [quote][b]引用第4楼[i]celan[/i]于[i]2007-03-18 16:23[/i]发表的[/b]:
建议先不要用固体NMR,固体NMR的分辨比液体NMR低!!
样品只溶于碱性水溶液?建议再试试DMSO和吡啶,样品可少点,3-5毫克左右必要时温热(原则上40-50度),看是否全溶解.
.......[/quote]
DMSO和D2O NaOD我都试过了，氢谱给的信息可怜，且分辨率差 有这个样品的IR图谱吗?上来看看. 汪老师，今天晚上去打谱，发现当时用氘代氯仿为溶剂的时候，出现锁不了场的情况，表现为在“lock display”窗口中，扫场线很不均匀，而且扫场很慢，这种情况好像特别容易出现在更换溶剂的时候，请问是什么原因？
我们使用的仪器是bruker 300。 [quote][b]引用第7楼[i]pengyao0616[/i]于[i]2007-03-20 23:37[/i]发表的[/b]:
汪老师，今天晚上去打谱，发现当时用氘代氯仿为溶剂的时候，出现锁不了场的情况，表现为在“lock display”窗口中，扫场线很不均匀，而且扫场很慢，这种情况好像特别容易出现在更换溶剂的时候，请问是什么原因？
我们使用的仪器是bruker 300。[/quote]
你匀场值存过吗？
匀场速率有问题 [quote][b]引用第8楼[i]aspect[/i]于[i]2007-03-21 08:48[/i]发表的[/b]:
你匀场值存过吗？
.......[/quote]
速率更改后会好一些，可是还是会不定时的出现这种问题，特别是氘代氯仿。我们这里核磁从买了就没有怎么关过，听说核磁仪最好不关？ [quote][b]引用第9楼[i]pengyao0616[/i]于[i]2007-03-21 13:33[/i]发表的[/b]:
速率更改后会好一些，可是还是会不定时的出现这种问题，特别是氘代氯仿。我们这里核磁从买了就没有怎么关过，听说核磁仪最好不关？[/quote]
你氘代氯仿试剂用的量够吗？ [quote][b]引用第10楼[i]aspect[/i]于[i]2007-03-21 14:01[/i]发表的[/b]:
你氘代氯仿试剂用的量够吗？[/quote]
量应该是足够了，就是感觉机器不大稳定，出现不能锁场的情况我一般就反复的“lock”,"lock off",几次一般能恢复正常。 汪老师，因为工作需要，最近接触核磁仪比较多，但是到现在仅会打氢谱，对于软件还是一无所知，请问汪老师，有没有什么topsin软件使用的教程或者参考书推荐？谢谢汪老师！ 核磁共振对针剂片剂的鉴定，可行吗？有相关文献报道吗？ 核磁共振对化合物绝对构型的鉴定，可行吗？有相关文献报道吗？ 请问N、P等化合物的核磁位移哪能查到？ [quote][b]引用第12楼[i]pengyao0616[/i]于[i]2007-03-29 10:43[/i]发表的[/b]:
汪老师，因为工作需要，最近接触核磁仪比较多，但是到现在仅会打氢谱，对于软件还是一无所知，请问汪老师，有没有什么topsin软件使用的教程或者参考书推荐？谢谢汪老师！[/quote]
仪器各种实验操作都在仪器中的软件里,仔细找出来看看.另外BRUKER系列仪器的实验参数可在网上下载. [quote][b]引用第13楼[i]aspect[/i]于[i]2007-03-31 08:15[/i]发表的[/b]:
核磁共振对针剂片剂的鉴定，可行吗？有相关文献报道吗？[/quote]
针剂,片剂中成分的的鉴定我都做过,NMR是个好方法.定性,定相对含量... [quote][b]引用第15楼[i]aspect[/i]于[i]2007-04-02 13:53[/i]发表的[/b]:
请问N、P等化合物的核磁位移哪能查到？[/quote]
31P Chemical Shifts
Phosphorous (III) Chemical Shift Table (from Bruker Almanac 1991)
Compound Chemical Shift (ppm)
Relative to 85% H3PO4
PMe3 -62
PEt3 -20
PPr(n)3 -33
PPr(i)3 +19.4
PBu(n)3 -32.5
PBu(i)3 -45.3
PBu(s)3 +7.9
PBu(t)3 +63
PMeF2 245
PMeH2 -163.5
PMeCl2 +192
PMeBr2 +184
PMe2F +186
PMe2H -99
PMe2Cl -96.5
PMe2Br -90.5
Phosphorous (V) Chemical Shift Table (from Bruker Almanac 1991)
Compound Chemical Shift (ppm)
Relative to 85% H3PO4
Me3PO +36.2
Et3PO +48.3
[Me4P]+1 +24.4
[PO4]-3 +6.0
PF5 -80.3
PCl5 -80
MePF4 -29.9
Me3PF2 -158
Me3PS +59.1
Et3PS +54.5
[Et4p]+1 +40.1
[PS4]-3 +87
[PF6]-1 -145
[PCl4]+1 +86
[PCl6]-1 -295
Me2PF3 +8.0 Chemical
Shift Structure Chemical
Assignment
NO3- = 0 ppm NH4+= 0 ppm
30 to 0 ppm 410 to 380 ppm [quote][b]引用第14楼[i]aspect[/i]于[i]2007-03-31 08:18[/i]发表的[/b]:
核磁共振对化合物绝对构型的鉴定，可行吗？有相关文献报道吗？[/quote]
核磁共振对化合物绝对构型的鉴定是可行的,也是近十多年来的重要方法.文献不少,多是国外的,有综述文章.
衍生化试剂基本都是进口的. 汪老师很耐心,细致啊 [quote][b]引用第17楼[i]celan[/i]于[i]2007-04-05 16:20[/i]发表的[/b]:
针剂,片剂中成分的的鉴定我都做过,NMR是个好方法.定性,定相对含量...[/quote]
可否拜读您鉴定的例子啊？ 羧酸的活泼氢在氢谱里不愿出峰的原因？ 请教老师几个问题：1 HMBC中如何设定J值［我用7HZ和4HZ各做一个，7比4好多了］？2 HMBC中对浓度有要求吗？好像稀些的20MG/ML比浓的好点［T1 NOISE没那么严重］。3 怎样的情况下会出现4键关联？［从我的实验看［7和4HZ的设定］，1键关联能常观察到，4键的只有在芳香体系里见过，1，2，3，4键偶合常数如何算？］4 如你所说的，HMBC不能分辨2，3，4键偶合，那么HMBC的作用是什么？5 有什么办法解决N原子引起的H，C峰变钝，变宽的问题［C中设定LAST DELAY为45秒只能改善一点］。
非常感谢 您好，汪老师，请问国外有哪些有机波谱分析的题库，我需要点这方在的题，能否告知下，谢谢 汪老师这几天登录论坛有些不便，不过很快就会好的，请大家耐心等待汪老师 [quote][b]引用第25楼[i]liao6512003[/i]于[i]2007-04-26 09:24[/i]发表的[/b]:
您好，汪老师，请问国外有哪些有机波谱分析的题库，我需要点这方在的题，能否告知下，谢谢[/quote]
下面的习题苦有70多个习题,图谱可以再线放大.按难易排列,有答案.但愿您能喜欢.
[url]http://www.chem.ucla.edu/~webspectra/[/url]
Welcome to WebSpectra - This site was established to provide chemistry students with a library of spectroscopy problems. Interpretation of spectra is a technique that requires practice - this site provides 1H NMR and 13C NMR, DEPT, COSY and IR spectra of various compounds for students to interpret. Hopefully, these problems will provide a useful resource to better understand spectroscopy NMR Courses
3O9C (NMR Spectroscopy in Organic Chemistry)
and 3O14D (Advanced NMR Spectroscopy) 下面网站有64个习题
[url]http://www.nd.edu/~smithgrp/structure/workbook.html[/url]
页:
[1]
2
