GC实践技术讨论专区 转自dxy
我先发一个：分析固体样品中的残留溶剂时的溶剂选择对于分析固体样品中的残留溶剂，涉及到一个溶剂选择的问题。
一、首选溶剂是水
如果需要检测的残留溶剂是丙酮、醇类、DMF、DMSO等可溶于水甚至极微溶的，不管固体样品是否可溶于水，所选的溶剂必然是水，进样之前只需超声混匀即可取上清液进样分析。因为常规检测器为FID，水溶剂很少会产生干扰峰。
二、其次DMF或DMSO
这两个被GC业内人士奉为万能溶剂。尤其DMSO，几乎包罗万象无所不溶，而且DMSO无毒还可促进伤口愈合！所以很多人都喜欢用，还有一个重要原因是DMSO沸点高，大概在180度，出峰时间基本不回跟其他溶剂重合，我也是DMSO的拥护者之一。但是DMF和DMSO也有很多麻烦。
一次，我用DMSO溶解一个样品测定其中的残留有机溶剂，进样口240，柱温60，检测器240。开始两针分离效果很好，然后就越来越怪，后来把柱温升到240烧了一会就变好了。
分析：是因为柱温低，DMSO在进样口气化后进入柱子立刻冷凝，富集多了就影响到了样品分离。
解决方法：后来把柱温程序改为梯度升温，在采集样品信号完毕后柱子升温烧一下，虽然每针都要耗费更多时间，但是以后得的谱图平行性改善了许多。
各位看官，问题到这还没完，这样做了2个礼拜，问题又来了，先是峰变大展宽后来简直就不成样子。一通检查下来发现进样口分流管堵了！拿了一根铁丝疏通了半天又拿丙酮冲了一通搞出一大堆乌黑黏糊糊的东东后一切正常了。
分析：汽化室温度高，DMSO瞬间汽化后一部分进入毛细管，另外的大部分分流进入分流管，温度骤降，DMSO在此冷凝富集，混合上样品和一些其他历史固体沉积物堵塞了管路。
解决方法：到现在还没想到。
自dxy pizihuang wrote
今天接触一个难题：就是目前分析的的顶空进样法的时候，有2种溶剂分离的不是很好，丙酮和乙醚的沸点都很接近，自己尝试过很多办法，但是没有找到满意的一个，现在我就有一个升温程序还马马呼呼，我以28度柱温保持2分钟，以5度/min速率升温，进样时间为1秒，他们2者基本可以分离开来，但是图谱的目观性很差，哪位老师有好点的办法吗？先谢谢了。
我的样品处理条件是（80℃平衡30min 进样口温度200，检测器180）
丙酮和乙醚的沸点确实挺接近，你的28度柱温很难降下来哟，要等很久啊。温度是不能再降了。
但如果有条件我建议这样：因为丙酮跟乙醚的极性差别极大，故可选强极性或非极性色谱柱，很可能就分离了。建议试试HP-5、DB-5柱，或者DB-wax、HP-wax。
自dxy 提一些个人的进样小总结，可能是有时候不太注意的。
一、进样应注意的问题：
１、手不要拿注射器的针头部分，容易造成低沸点溶液挥发。
２、注射器内不应有气泡（吸样品时要慢，快速排出后再慢吸，反复几次）。
３、进样速度要快（但不宜特快，否则气化不完全）。
４、每次进样应保持相同的速度，针尖到气化室中部后开始注射样品。
５、拔出注射器的时候也应该快速。拔出后用溶剂或乙醇清洗进样器。
二、如何判断进样口密封垫是否该换：
１、 进样品的时候感觉特别容易。
２、 当柱前压力明显下降时（和原来同等条件下相比），此时可能会漏气。
３、 有不规则的鬼峰出现。
三、密封垫的更换注意事项：
１、有的密封垫需要先在300℃加热１～２小时再安装。
２、一般在常温更换，更换密封垫不要拧的太紧，温度升高后会自动变紧，密封垫拧的太紧会造成进样困难，常常会把注射器针头弄弯。
３、一般更换的时候最好将柱子于进样室分开，更换完密封垫之后在重新安装柱子。
四、怎样能防止进样针头不弯：
１、进样口拧的太紧，室温下拧的太紧当气化室温度升高时，硅胶密封垫膨胀后变大会更紧，这时注射器很难扎进去，硬扎就容易弄弯针头。
２、位置找不好针扎在进样口金属部位。
３、进样时用力太猛，不能求快而用力过大，得不偿失。
４、注射器内有污染，注射时将针杆推弯。将污染物彻底清洗完毕后再进样。
５、进样一定要稳重，急于求成会把注射器弄弯的，只要你进样熟练了进样速度自然就快了。
自dxy 我也觉得毛细管柱是很怕水的。好多的仪器都是，这是HP-5890A气相色谱仪的说明书的注意事项：
三、注意事项：
1、检测器温度不能低于进样口温度，否则会污染检测器 进样口温度应高于柱温的最高值，同时化合物在此温度下不分解。
2、含酸、碱、盐、水、金属离子的化合物不能分析,要经过处理方可进行。
3、进样器所取样品要避免带有气泡以保证进样重现性。
4、取样前用溶剂反复洗针，再用要分析的样品至少洗2-5次以避免样品间的相互干拢。
5、需直接进样品，要将注射器洗净后，将针筒抽干避免外来杂质的干拢。
我觉得水可以溶解部分固定液，造成柱效损失，不知是否正确，还希望大家互相讨论。
自dxy zhouxing54 wrote:
请教一个问题，我在做洛铂的有机溶剂残留，请问能否直接进样，是不是必须顶空进样。我直接进样出来了个很大的峰，10min 后才消减。是不是有金属铂的 影响。谢谢。
含酸、碱、盐、水、金属离子的化合物不能分析,要经过处理方可进行。
这样有可能对柱子产生不可逆的损害！洛铂不知道什么物质，但沸点一定很高吧，有可能进入柱子后永远排不出来！
自dxy lemon2005 wrote:
大家好，最近用GC测样时，柱温和气化室温度不稳定，不知道问题出在哪里
气化室在升降温度的时候会产生一个缓冲，导致温度不稳定，你可以平衡时间长一些。
不知你仪器的型号和品牌，不好下结论，你再找找有没有可能哪里漏气。
自dxy 我们使用的是GC4000系列，FID检测，用纯氢气作燃气，还用加干燥管吗？
你应该说明仪器的品牌以及生产厂家。
所谓净化，就是除去载气中的一些有机物、微量氧，水分等杂质，以提高载气的纯度。不纯净的气体作载气，可导致柱失效，样品变化，氢焰色谱可导致基流噪音增大，热导色谱可导致鉴定器线性变劣等，所以载气必须经过净化。一般均采用化学处理的方法除氧，如用活性铜除氧；采用分子筛、活性碳等吸附剂除有机杂质；采用矽胶，分子筛等吸附剂除水分。
尤其使用氢气发生器就必须加干燥管，因为它是电解水而产生的H2，不可避免的会有水蒸气产生。而且必须经常更换干燥剂。
自dxy 【求助】关于气相色谱定量方法之内标法内标的选取
内标物的选取有什么要求。书上说“FID一般用苯”。就这么简单吗？
实际中是怎么操作的？
我选择内标物的原则：
1.与被测物峰和所有杂质峰均不重叠；
2.保留时间距离被测物峰接近；
3.能有被测物的同系物尽量选择它的同系物。
自从导师教我这么选我就记住这么选了，谁能告诉我原理是什么？
另外有没有其他选取要求，哪位战友补充一下？
自dxy spmegc wrote:
那么在一个样品中有性质差异较大的多个组分，如何选择内标呢？而内标的量如何确定呢？
那我就用多个内标，将性质较接近的组分用一个内标，另一些组分用另一个内标，不知这样对不对？
我曾经在一次试验里用二氯甲烷作内标测定三氯甲烷，用二氧六环作内标测定甲苯和环己烷。
至于jj9755_cn战友说的苯，我一般都不用。呵呵，ICH规定的一类有机溶剂，限量百万分之二，毒性太大，还是少接触点好，我还想多活两年呐
自dxy 对于大多说溶剂，采用中等极性的毛细柱恒温或梯度升温都能分开，例如用DB-35ms，HP-35等等。因为较简单，我就不一一列举了。
说一个药物合成常用的溶剂己烷跟大家讨论讨论，工业常用的己烷在GC上经常出3个峰，分别是正己烷、异己烷、新己烷。在做有机溶媒残留量测定时有人说把3个峰合并计算，但我查了一下ICH的Q3C，上面明确限量的是正己烷，对于异己烷、新己烷并没有限制，也就是说我们在做有机溶媒残留量测定时只要计算正己烷峰即可。不知道我这样理解是否正确？
下面我还有一个问题：
如果你的柱子分离能力强的话，二甲苯应该有4个峰，分别是邻、间、对二甲苯和乙基苯。
对于二甲苯的含量测定我也很疑惑，是应该把邻、间、对二甲苯这3个峰合并计算还是把乙基苯也算上把4个峰合并计算？哪位可指教一下？
自dxy 问个生产中遇到的实际问题。
要测定的中间生产过程样品中的主要组分为二丁醚，乙酸丁酯，正丁醇，丙烯酸丁酯，丙烯酸，还有些未知组分，
得到最后的产品主要是丙烯酸丁酯大概有95%左右，杂有丙烯酸含量约0.05%左右，正丁醇2%左右，在做定量校正因子时是一个一个的做还是混合后做，两重做法会有不同吗？哪个更准确？
还有别的好的定量方法吗？
国家标准上提到的方法是：不用内标物，而是配标准样品（按照比例加入各组分），使配置的与样品教接近，把样品中的组分蜂面积换算成主组分（丙烯酸丁酯）的峰面积，然后算含量。
这种配法很让人琢磨不透。如果每个样配一个标准溶液真的很麻烦，而且不一定配出来的和样品个组分含量接近。不知道这种依据是什么？
为什么不能只配一个呢？（我配了很多标准溶液，得到的校正因子在一定范围内稳定，但是在丙烯酸含量低时就不准了）
为什么这种换算受次组分的浓度影响？
个人认为国家标准还是有道理的，因为我们都知道气相色谱在进样以及分离的时候，组分的比例不同带来的影响差别很大，而且不同的组分混合在一起，在进样的时候变成蒸汽的前后也不一样，尤其在使用分流进样的时候，真正进入到色谱柱的样品和组分以及比例是有很大影响的。
我也是没分析过此类的东西，只是一点点浅薄的看法，还希望高手给予指正！
自dxy bobonj wrote:
各位高手指教一下，我用毛细管柱做甲醇量，db-wax柱，进样口180℃，柱温50℃恒温，fid检测器200℃。出峰2min，但是峰形很丑，怀疑不是甲醇峰。怎么回事啊。
刚开始做gc，大家指教一下。
可能情况如下：
1、时间过段，应该在4-8分钟为宜，你适当调节流速或者分流比例。
2、温度稍低，应该在61度左右为宜。
3、你的峰的形状没有具体指出，不能判断是过载还是其他原因。你可以单独进一针色谱级的甲醇来进行比较。如果是拖尾特别严重的话，就有可能是进样手法的问题了，要注意三快：快进，快推，快拔，大概进样过程1秒钟左右完成。
再就是各种厂家，不同型号的GC，压力，分流比，流速等指标不完全相同，应自己多进几针，在不同的条件下，找一个最合适的条件。
呵呵，如果没有什么改进的话，还希望继续探讨。
自dxy 我的破气相现在好像要放挺，同一条件下，原来的保留时间4-5分钟，现在却是7-8分钟，而且增大进样量1倍，峰面积的改变也不是很大。我怀疑是柱子堵了，因为这一阵子经常进沸点高，黏糊糊的东西，再就是有可能分流管堵了，但是不确定哪里出了问题。
问题一：是不是进样量变大，保留时间也增加，因为以前认为应该不变，可是最近做样变化很大。
问题二：柱子堵了的话，应该用什么方法处理最好，是切除一段好还是用什么溶剂冲洗？
问题三：分流管应该怎么进行清洗最好。
问题四：大家进样之前，涮针的溶剂或者准备进入气相的供试品是怎么处理的，是直接推到卫生纸上还是废液缸里还是其他。
问题五：大家把尾气排放接到室外吗？我觉得我们涮针的溶液挥发的比进入气相的多不知道多少倍了，尾气那点也没什么害怕了了吧。
气相只做了半年，而且没有经过任何培训，连安装的人都一点没给讲。
现在纯属摸石头过河，看了不少介绍的，可是有些细小问题还是不能彻底领悟。这里还是HPLC的专家多一些，GC的高手讲论的还是比较少，希望狼兄加大气相研究力度，让我这样的新手能更扎实的掌握气相本领。
老S终于浮出水面了。
感觉你的问题好像是柱子堵了，建议拆下来切掉一点，注意切口一定要平整，切完拿放大镜看一下。
1、没听说过进样量变大保留时间会变大的说法。应该是其他原因，哪位知道请告知，让我也学习学习。
2、一般切除一段即可；如果整根柱子污染的话，我听说可以用丙酮洗，一端在高处浸在丙酮内，另一端放低，洗它一天。不过没施行过。我自己觉得如果整根柱子污染了就换一根吧，也就2千多块，问题在于怎样避免污染。
3、分流管当然是能拆下来就拆下来喽，然后用丙酮、甲醇什么的泡、超声，拆不下来的用针筒吸几毫升丙酮往里打，反复几十次。我还遇到过针筒打不进不得不用用铁丝先通通的
4、我是两者兼用，先打到废液缸里盖上盖子（废液缸要有一个盖子防止挥发，最好再有点DMSO，也能起到防止挥发的作用），然后针头那一点再搞到纸上。
5、尾气我们都是搞在室内了，一般FID燃烧的挺完全，没什么问题，分流管有活性炭，记得每半年～1年更换就没什么问题。不过如果你的大量样品都含有毒元素比如氯什么的，或者你用的不是FID和FPD，而是比如ECD，那建议还是排到室外吧。
自dxy 气相色谱仪流速在检测样品时变化吗？我们的基线经常漂移，是怎么回事？
一个正常的仪器，应该是没有变化的，如果哪个地方堵了地话，系统就不稳定了，气流也会忽大忽小的。
我认为变化具体体现在：
1、出峰时间不固定
2、每次进样间的重复性不好，就是峰面积变化大。
至于基线漂移，不知道你们是不是FID检测器，如果是的话，可能是检测器温度没有平衡，因为检测器的温度比柱子要高出一些，平衡要慢一点。再就是可能是氢气流不稳定。
我们的机器有个毛病，一段时间就要基线单方向一直漂移，怎么解决都不行，最后把信号传输线（工作站连接导线）拔下来在插上，就好了 有一产品要检测溶剂残留，要检测丙酮，二氯甲烷，氯仿等，用的柱子是HP－5，顶空法测，分离的效果还可以。由于没有顶空瓶，我们用的是西林瓶，压盖压紧，但是就是平行的三批封面积不一致，有可能是仪器的问题。原因到现在没有搞懂啊！？
我想问的是
1.内标法是不是只用于溶液进样的？顶空可以用吗？
2.我这种情况是否可以用标准加入法？可以消除峰面积忽大忽小的情况？
3.样品溶液是用强碱溶解的，而对照品中没有加入相同量的强碱，会不会对测定结果有影响的？
4.有没有说顶空法优先，不行的话换溶液进样测定？我这钟情况还是用顶空法好吧？
1.内标法是不是只用于溶液进样的？顶空可以用吗？
答：否，内标法当然也可以用于顶空。我手里几个品种就是这样（测定丙酮，用乙酸乙酯作内标，DB-WAX毛细管柱），效果还不错。
2.我这种情况是否可以用标准加入法？可以消除峰面积忽大忽小的情况？
答：“由于没有顶空瓶，我们用的是西林瓶，压盖压紧，但是就是平行的三批封面积不一致，有可能是仪器的问题。原因到现在没有搞懂啊！？”这是什么意思？你没有顶空瓶？这个不贵啊！！当然，用西林瓶也是可以将就的，就是不知道你的进样器是？普通注射器吗？如果是的话，需要将注射器在高于样品加热温度的条件下预热哦，否则可能造成顶空气体在冷注射器壁冷凝哦，当然容易造成峰面积变化大、RSD大的情况。其实注意好这个问题后，手工用西林瓶、玻璃注射器，稍微有点经验是完全可以达到药典规定的：内标法：5％以下，外标法：10％以下的RSD的。
用标准加入法当然可以，但是还是确定了顶空这方面落实得没有问题再说吧！
3.样品溶液是用强碱溶解的，而对照品中没有加入相同量的强碱，会不会对测定结果有影响的？
答：严格来说是：有影响的。但是下结论前需要作对比试验，拿数据说话。
4.有没有说顶空法优先，不行的话换溶液进样测定？我这钟情况还是用顶空法好吧？
答：一般有顶空的话，用顶空相应简单一些，也毛细管柱勇顶空效果好，节约载气。实在不行换溶液进样也未尝不可的。
自dxy 我们生产的一个原料药本身有DMF的残留,请教用什么作为溶剂好?
只要不干扰所有残留溶剂的检测，用什么作为溶剂都行。
这个原料药本身只有一个DMF残留么？那可以用甲醇等等跟DMF沸点差异比较大的就可以，如果你的原料药还含有底沸点的东东，那你可是试试DMSO等高沸点溶剂来溶解。
用甲醇做溶剂时建议GC设定进样后进样口吹扫功能（Agilent6890N有这个功能，其他设备我不清楚），可以帮助出完溶剂峰后信号快速回到基线，尽量对其他溶剂不造成干扰。
自dxy 各位好，我是临床的学生，上了药学相关的研究生，课题与维A酸相关，发现文献中提到的分析方法几乎没有用GC的，不知道是什么原因。请教各位！（专业跨度大，请说的通俗易懂些）
我觉得GC定量不容易，并且重复性不好，进样量也很少，代表性不够强。虽然方法简单容易操作，但是每个实验室之间的偏差比较大。
除非别的方法都不能用，迫不得已一般才会选择使用气相定量。你看药典里边好多熔剂都不是气相的方法呢，而且原来溶剂的国标都是填充柱分析，现在使用的多数都是毛细管柱，具体检测没有绝对的定论，都是大家自己使用自己的方法，没有权威性。
自dxy 我是新手，也搀和、搀和～！
摘要：残留溶剂是药品质量控制中一个重要的内容。残留溶剂检查方法选择是否合理直接关系到结果的准确性。本文拟对残留溶剂检查方法评价中应重点关注的问题进行分析和讨论
原料药或制剂中有机溶剂的残留量一般要求控制在几个至几千个ppm之间，属于微量或痕量测定，与常量测定有着不同的特点。残留溶剂检查方法的选择对测定结果有着重要的影响，有时采用不同的方法测定同一个样品会得到截然不同的结果。通过对最近一段申报资料的审评，经常发现在残留溶剂的检查方法尚不合理的情况下，若样品的色谱图中未出现溶剂峰，也未经其它系统验证，研究者就简单地作出样品无该溶剂残留的结论，进而不将其残留定入质量标准，药检所也不再进行复核。针对这种情况，从审评的角度出发，就如何评价残留溶剂检查方法的合理性谈自己的一些认识，与各位业内同仁交流。 有机残留溶剂检查一般采用气相色谱法，评价色谱系统的适用性和方法学验证资料遵循与液相色谱方法评价相同的原则，不再赘述。与液相方法不同的是，气相色谱有多种进样方式，残留溶剂检查常用直接进样法或顶空进样法。针对这两种进样方法不同的特点，评价方法合理性的要点应有所不同。对于直接进样法，应着重评价方法的灵敏度和重复性。目前已普遍用毛细管柱取代填充柱，因为毛细管柱的柱效高，其灵敏度也较填充柱大为提高。但由于毛细管柱直接进样的体积小，一般仅几微升，即使提高供试溶液的浓度，对于测定限量极低的溶剂（如：苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等）及对FID检测器响应低的溶剂（如：含氯的溶剂），其检测限一般接近或高于限量，灵敏度难以满足测定的需要。测定此类溶剂最好采用顶空进样法，对含卤素的溶剂可改用电子捕获检测器（ECD）。进样量小也易造成进样重复性差，采用内标法较外标法的结果更为准确。顶空进样法是将大量样品中的残留溶剂富集在顶空瓶上层的气体中，对绝大多数有机溶剂而言，灵敏度较直接进样法大为提高，但顶空进样系统中存在气液两相的平衡问题，对结果准确性的影响因素增多。评价方法是否合理，应着重关注以下三个方面：（1）顶空条件：顶空瓶的平衡温度和时间是最重要的参数，根据溶解样品的溶剂和待测溶剂的不同性质，达到气液平衡所需的温度和时间可能不同，应有试验数据作为选择的依据，但在申报资料中一般都未提及。判断顶空条件是否适用，一般的规律是：顶空瓶的平衡温度应低于溶解样品所用溶剂的沸点10℃以下，能满足检测灵敏度即可；对于沸点过高的溶剂，如DMF、DMSO、聚乙二醇等，用顶空进样测定的灵敏度不如直接进样，不适宜采用顶空法；顶空瓶的平衡时间一般应为30至60分钟，才能保证气液两相达到稳态平衡。（2）供试品和对照品是否平行：由于供试品和对照品的液体部分状态不完全一致而造成的基质效应会直接影响到结果的准确性。采用标准加入法可以消除基质效应，但目前在国内的申报资料中较少见到，其原因可能是方法较为繁琐，且需要消耗大量的样品，对新药研发初期样品量较少的情况或一些贵重的药品不太适用。如果申报资料中提供了回收率数据，就容易判断基质效应的大小，但由于目前对此没有强制要求，大多数资料都未对回收率进行研究。因此在评价方法时，至少应要求对照品和供试品采用相同的溶剂溶解，且液体部分的体积应完全一致。（3）重复性：由于顶空进样法存在气液平衡和气体进样的问题，粗放度较大，中国药典2005年版的要求是：内标法连续五次进样的相对标准偏差小于5％，外标法的相对标准偏差小于10％；欧洲药典则要求相对标准偏差小于15％，因此重复性应密切关注。
此外，无论是直接进样或顶空进样，都应尽量使供试液中的样品完全溶解，否则当残留溶剂被包裹在样品晶格中时就不能被检测出来，可能造成结果与实际情况完全不符。对溶解性差的样品，可采用不挥发性酸或碱的溶液、高沸点的有机溶剂、混合溶剂等来溶解样品，即使样品在加热的条件下可能被破坏，只要待测的残留溶剂不被破坏（如：测定酯类溶剂不能采用酸或碱溶液，以免发生分解）且样品的热分解产物不影响测定，那么方法也是可以认可的。如果确实有一些药物采用上述条件都不能达到溶解，则可考虑采用充分研磨或超声的方法破坏药物的结构，使其中的残留有机溶剂释放出来，当然，这种情况下一般应注意进行相应的方法学验证以确定方法的可行性。 在国外药典中，对残留溶剂检查的规定有所不同，其中以欧洲药典对残溶检查的要求最为严格，它建立了两个极性不同的色谱系统，对色谱系统的选择、色谱条件、溶液的配制方法、系统适用性试验、方法学验证等都作了详细的规定，以保证样品中所有的残留溶剂都能被逐一的、准确的检测出来，避免发生遗漏的情况；根据样品的具体情况选用其中一个系统测定后，还必须用另一系统加以验证，以保证结果的正确性。欧洲药典的残溶检查方法看似繁琐、呆板，但在其严谨、严格的框架下，结果的可信度、准确度、专属性、耐用性大大提高，值得我们研发者和评价者共同借鉴。以上为个人在工作和学习过程中的一些体会，希望与大家一起讨论，共同提高。
自dxy yulanping wrote:
我做GC的时候遇到了仪器故障，我用的是hp5890 2型的。 一是柱前压没有了，开始的时候柱前压没有了， 换了一个进样垫，一下又好了，可过了两天柱前压又没有了，更换进样垫也没有用。第二个问题是点火不上，以前每次点火的时候FID检测器口上的铂丝会变红，现在不会变红了，所以不能点火。请教各位大虾，帮我排除故障。我是新手。
柱前压没有了，可能原因是：
1、进样垫泄漏。
2、进样口附近的管路泄漏，包括进气管、分流管、进样口密封垫圈等。
3、进气口堵塞。
4、气压表损坏或者泄漏，或者进气气压旋钮调为零。
5、进样口端色谱柱脱落。
请逐一检查。
对于第二个点不上火的问题，“以前每次点火的时候FID检测器口上的铂丝会变红，现在不会变红了”。
这样看起来你气相上的点火器坏掉了。
解决方案：
1、买一个新的气相点火器换上。此举可能要花费若干大元，而且要等一段时间配件才能到货，工程师才能来安装。而且这是个容易坏的部件，以后可能还要换。不推荐。
2、使用替代品——打火机！（话外音广告语：打火机啊，挺好的，我们都用它！）当你打开氢气和空气后过1、2分钟后就可以用它点火了，等到听到“扑！”的一声就点着了，如果不确定还可以用光光的小玻璃片看看有没有水珠。很好用滴，便宜，一个顶5个！另外市面上也有卖专门的点火枪的，其实也就是个打火机，只不过头比较长，比打火机好用。
但是需要注意：对于电子打火的打火机（枪），就是那种一按会啪啪打电火花的那种，一定要在距离FID比较远的地方（30cm以外吧）先打着火，然后再到FID上点火，因为在打火的那一刹那会产生局部高电压，而FID的电子捕集极很容易被击穿损毁。只要注意这一点，你就可以放心的用吧。
自dxy 毛细管分析常见问题的解决
一、峰丢失
可能的原因及应采用的排除方法
1.注射器有毛病，用新注射器验证。
2.未接入检测器，或检测器不起作用，检查设定值
3.进样温度太低，检查温度，并根据需要调整
4.柱箱温度太低，检查温度，并根据需要调整
5.无载气流，检查压力调节器，并检查泄漏，验证柱进品流速
6.柱断裂，如果柱断裂是在柱进口端或检测器末端，是可以补救的，切去柱断裂部分，重新安装
二、前沿峰
1.柱超载，减少进样量
2.两个化合物共洗脱，提高灵敏度和减少进样量，使温度降低10~20度，以使峰分开
3.样品冷凝，检查进样口和柱温，如有必要可升温
4.样品分解，采用失活化进样器衬管或调低进样器温度
三、拖尾峰
1.进样器衬套或柱吸附活性样品：更换衬套。如不能解决问题，就将柱进气端去掉1~2圈，再重新安装
2.柱或进样器温度太低：升温（不要超过柱最高温度）。进样器温度应比样品最高沸点高25度
3.两个化合物共洗脱：提高灵敏度，减少进样量，使温度降低10~20度，以使峰分开
4.柱损坏：更换柱
5.柱污染：从柱进口端去掉1~2圈，再重新安装
毛细管分析常见问题的解决
四、只有溶剂峰
1.注射器有毛病：用新注射器验证。
2.不正确的载气流速（太低）：检查流速，如有必要，调整之
3.样品太稀：注入已知样品以得出良好结果。如果结果很好，就提高灵敏度或加大注入量。
4.柱箱温度过高：检查温度，并根据需要调整
5.柱不能从溶剂峰中解析出组分：将柱更换成较厚涂层或不同极性
6.载气泄漏：检查泄漏处（用肥皂水）
7.样品被柱或进样器衬套吸附：更换衬套。如不能解决问题，就从柱进口端去掉1~2圈，并重新安装
五、宽溶剂峰
1.由于柱安装不当，在进样口产生死体积：重新安装柱。
2.进样技术差（进样太慢）：采用快速平稳进样技术。
3.进样器温度太低：提高进样器温度。
4.样品溶剂与检测相互影响（二氯甲烷/ECD）：更换样品溶剂。
5.柱内残留样品溶剂：更换样品溶剂
6.隔垫清洗不当：调整或清洗
7.分流比不正确（分流排气流速不足）：调整流速
六、假峰
1.柱吸附样品，随后解吸：更换衬管，如不能解决问题，就从柱进样口端去掉1~2圈，再重新安装。
2.注射器污染：用新注射器及干净的溶剂试一试，如假峰消失，就将注射器冲洗几次。
3.样品量太大：减少进样量。
4.进样技术差（进样太慢：采用快速平稳的进样技术
七、过去工作良好的柱出现未分辨峰
1.柱温不对：检查并调整温度
2.不正确的载气流速：检查并调整流速。
3.样品进样量太大：减少样品进样量
4.进样技术水平太差(进样太慢)：采用快速平稳进样技术。
5.柱和衬套污染：更换衬套。如不能解决问题，就从柱进口端去掉1~2圈，并重新安装
八、基线不规则或不稳定
1.柱流失或污染：更换衬套。如不能解决问题，就从柱进口端去掉1~2圈，并重新安装。
2.检测器或进样器污染：清洗检测器和进样器
3.载气泄漏：更换隔垫，检查柱泄漏。
4.载气控制不协调：检查载所源压力是否充足。如压力≤500psi，请更换气瓶。
5.载气有杂质或气路污染：更换气瓶，使用载气净化装置清洁金属管。
6.载气流速不在仪器最大/最小限定范围之内（包括FID用氢气和空气）：测量流速，并根据使用手册技术指标，予以验证。
7.检测器出毛病：参照仪器使用手册进行检查。
8.进样器隔垫流失：老化或更换隔垫
九、同一根柱保留时间长短不一
1.柱温太低或太高，检查并调整柱温。
2.载气流速太低或太高，在柱出口处用适当的，经标定气源测量流速。
3.样品器隔垫或柱泄漏，如必要，请检查并修复。
4.柱污染或损坏，重新老化或更换柱
5.样品超载，减少样品进样量。
6.记录仪出毛病，检查记录仪。
7.载气控制不协调，检查载气源，看压力是否足够。如压力≤500psi，请更换气瓶 各位兄弟,想问一个问题.小弟刚开始做气相.气相条件的摸索和色谱柱的选择一般怎么着手?再做一个样品含异丙醇和环己烷,可以用一个条件吗?用什么内标?还有内标是不是必需的?
我们一般做气相色谱分析的，用一个中等极性的柱子就够了，绝大部分的样品都能分开，比如DB-35MS，HP-35等。只有对于一些特殊的样品才使用特殊的柱子，比如强极性样品需要使用强极性柱子。
条件摸索主要是看你所要分析的样品的沸点和极性，一般检测器温度200多点就行了，进样口温度比样品沸点要高30度左右即可，但要注意不能达到样品分解温度，而且，检测器温度要比进样口温度高至少20度，柱子温度一般低于进样口温度30度左右，跟样品沸点差不多或略底，或者设置梯度。
注意，以上条件选择只是一般条件，特殊情况需要特殊处理。
你做一个样品含异丙醇和环己烷，是做有机溶媒残留吧？用一个条件分离分析两个溶剂是完全可以的，我曾经用一个条件同时分离分析9个溶剂呢，一张图全部搞定，呵呵，不过摸索条件用了一个礼拜。
关于内标，如果你的样品测定需要对于这两个溶剂进行准确定量的话需要使用内标进行比较准确的定量，如果只是限度检查，我觉得完全不必要是要使用内标。
这两个溶剂，如果使用内标的话，我建议使用二氧六环。
关于内标的选择原则，在本帖的前面几帖已经讨论过了，你可以翻翻前面的帖子内容看看。 bigfrog wrote:
我做有机溶剂残留，用的是顶空进样，但是样品溶解的不是特别好，还有些混浊，用顶空进样，出现这种情况可以通过吗？还有，我用的是手动顶空进样针，每次进完样品要怎么洗针呢？谢谢各位老师了！！！
应该可以的，但是在顶空测定有机溶剂残留选择适宜的溶剂很重要，要考虑以下几个方面：
1.残留溶剂应该能够溶解在你的样品溶剂中
2.一般会选择高沸点溶剂作为样品溶剂，因为顶空大多分析低沸点的有机溶剂，这样溶剂不会干扰测定
3.05药典残留溶剂项下说尽量选择能够溶解样品的溶剂，如果实在选择不到合适的溶剂，你至少要将你的样品研细，均匀称取，样品溶液最好呈现均一状态。
洗针建议你：使用氮气吹干，其实顶空自动进样也是用氮气吹干的。只需要低压（0.1Mpa）下吹1～2分钟即可。 请教个问题，多谢！我是GC新手，在做有机溶剂残留。四种有机溶剂，正已烷，乙酸乙酯，甲苯，DMSO,分别用甲醇溶解（参考资料上）。色谱条件为：岛津GC-14B，柱子为，SPB-1,30m*0.53mm*1.5um毛细管柱。柱温，程序升温，初始30，保持5分钟，以10度/分的速度升至90，再以30度/分，升至180，保持1分钟。检测器，FID,300度，进样室200，载气，高纯氮，柱前压6.9psi,分流比，30：1，进样3ul.谱图结果，甲醇出一大峰，正已烷和乙酸乙酯都在甲醇的峰腰上出峰，分不开。请教一下，这里的高手们，给提供个解决方法吧。十分感谢！
甲醇是溶剂呀，肯定是过量的，而且你的进样量那么大，甲醇在柱子中过载，肯定会拖尾的。
你减少一些进样量，然后把流速调大一些（就是提高一些柱前压）。
再就是正己烷和乙酸乙酯分不开还是他俩和甲醇的拖尾分不开。
再就是一定要用色谱级以上的甲醇溶解，并且正己烷（分析纯的含量只有95%）。
至于你的色谱条件，应该是没有问题的。
你是使用手动进样吧，那就应该记住3快：进针快，推针快，把针快，那样分离才能好。整个进样过程最好在3秒中之内完成。
祝好运，有什么解决方案再交流。 请问：直接进样和顶空进样有什么样的本质区别？顶空进样的特点是什么呢？
顶空进样法（Head space analysis 或HAS）或液上气相色谱分析（GC—HSA）是一种以分析置于密封容器中样品上方的蒸汽组成为基础的气相色谱法。它是七十年代开始发展的新技术。其最大优点在于它能真实地反映样品的气相组成，从而揭示了人们所嗅到的香味本质。随着商品仪器自动化的迅速发展，它更具有分辨力好、灵敏度高、选择性强，样品制备简单，分析快速等优点。它适用于环境分析、溶剂残留分析，血中气体分析和食品或天然产物中的芳香成份等方面的微量分析，尤其在食品的风味分析方面得到了广泛的应用。简单来讲就是在一定温度和压力下，将液相中待测组分制取到气相中进GC分析的方法。顶空法控温一定要严。如能选择合适的内标物则可改进重复性。“控温”是指样品的温度吗？我一般是放在室温下来做实验。对于挥发性样品的测定，内标的选择是否有特别要注意的地方。
顶空进样法可分为静态法（Static）和动态法(Dynamic)两类。
早期多采用静态法。我们曾利用此法研究过山羊奶中的膻味组成。其操作比较简单。将盛有样品的容器置于低温槽中，待温度恒定后用注射器抽取数毫升样品上方的气体，即可直接注入气相色谱柱。为了提高结果的重现性，要注意样品温度恒定和注射器保持严密的气密性。国外许多仪器公司都有静态顶空进样的自动化装置出售，如Perkin-Elmer公司的Hs-100型和惠普公司的19395A型都是此类商品。
此法的主要缺点是样品的蒸汽体积过大，影响色谱柱的分离效能，特别对于组成复杂的样品，这种进样方式限制了高效毛细管柱的使用，蒸汽中大量水分也往往有损于柱的寿命。然而如果样品中待分析组分的含量不是很低，而水分又缺少时，静态法仍是一种有效的分析方法。
为克服这些缺点，1972年Jennings首先报导将多孔高聚物用于顶空气体的捕集，这就是动态法也称为驱赶捕集法(Purge and Trap)。此法是用惰性气体（如高纯度氮气）不断通过待测样品，挥发性组分随气流进入捕集器，后者装有固体吸附剂（现更多使用Tenax GC），它能选择性地吸附样品组分。经过一段时间驱赶，挥发性组分富集于吸附剂中，最后将它们瞬间加热而解吸，并由载气导入色谱柱进行分析。这种方法比静态法优越，因它不仅适用于挥发性较高的组分，而且也可用于较难挥发及浓度较低的组分。它能与毛细管色谱柱配合使用。对组分复杂含量又低的样品更为有效。近年来国外已有各种商品化仪器出售，所有驱赶、捕集、解吸、导入等步骤全部用电脑控制自动化操作，其操作简便，测定的重现性很好。
吸附剂可用Porapak系列、Chromosorb系列和Tenax GC等，这些有机吸附剂中目前多用Tenax—GC，因它热稳定性好，加热解析至350℃不至于发生任何分解。另一特点则是水的保留体积特别小，通常样品中水分总是先于其他有机化合物而从捕集器流出，这一特点对含水较多的样品，如饮料酒就特别适合。
在实际分析时必须事先获知待测组分的穿透体积（Breakthrough Volume）。这一数值取决于捕集器的形状大小、吸附剂的性能、驱赶气体的流速以及待测组分的浓度和化学结构等。捕集时间过长会有部分组分从捕集器中流出，需要通过试验以确定组分的穿透体积，并由此确定驱赶气体的流速和时间。
热解析步骤要使捕集器瞬间从室温升至200—300℃，以使被吸附的组分迅速脱附而进入色谱柱。捕集器出口与色谱柱入口之间用一能加热至300℃的石英弹性毛细管相连接，以保证析出的组分不至在中途冷凝。近年来还有一种新的低温凝集技术，是利用液氮等冷剂的低温，将解吸组分再度凝集在色谱柱出口处，使之成为一个狭窄的组分带，然后经过闪急加热而进入色谱柱，这样对低沸点组分的分离效果能显著提高。 enidlh wrote:
本人在做异辛酸的残留测定,用的是PEG20000柱,在配置供试品和对照品溶液时要加入4ml的33%的盐酸,现在我们在做时,针吸上样品后，里面不断产气!!我们怀疑是盐酸与铁反应了,是这样吗?该怎么解决啊.
朋友，气相是坚决不能进酸碱盐的。尤其是酸，碱和盐一般沸点比较高，多半会残留在分流管或者内衬管中，可是，你一但进了硫酸或者盐酸，这两者的沸点都不高，都可以气化，会经过柱子的，这样。你的朱子里的一些填料就可能被腐蚀或溶解。再就是经过检测器的时候，它（盐酸、硫酸）不会燃烧（FID），所以很有可能会腐蚀你的检测器。
我们的柱子在进了含有6mol/L的硫酸后，没有1个礼拜，4000多的柱子就报废了。
你要当心了，以后尽量不要再进酸了，碱和盐还有水也应该尽可能的避免。
非要进酸（无机）的话（产品中还有酸），你可以先中和它，使他生成盐，这样就可以减少一些对柱子的损害。
最好还是能用提取或者别的方法在供试品不改变组分的情况下，除掉酸再进样。
对了这样对你的进样针也是一个保护。 我现在有个样品，选用DMSO做溶剂，目标物是甲苯、二氯甲烷、乙醇，直接进样法，可是DMSO的杂质峰太多，柱温100℃保持10min后再程序升温至200℃，气化250℃，检测器250℃，有什么好的办法改善溶剂的干扰？
一般，分析纯的DMSO基本不会出现太多的杂质。
给你两个选择：
1.改变程序升温方式。我不清楚你用的什么色谱柱，看你需要检测的溶剂沸点都是在100度以下的，按照一般情况，你可以把初始温度定在40度，保持3-5分钟，然后15度/分的速率，升到100度，在这10分钟左右的时间内应该所有待测物都出来了，然后用最大速率升到200以上，保持5分钟以上，这里是为了让DMSO和其中包含的杂质都出来，方便下次测定时尽量少产生干扰。
2.如果很不幸你买的DMSO有问题，而你又没办法立刻找到比较好的DMSO，那么建议你换DMF作溶剂试试看。 各位老师:由于我接触GC时间不长,基本上是刚刚接触,有几个问题问一下,请高手帮忙呀:
1.如果控温箱温度在80-250之间,检测器温度250,进样口250,开机的时侯没有开载气,这样对柱子的伤害到底有多大
2.当控温箱温度在80-250之间,检测器温度250,进样口250,实验结束的时候,温度没有让它降下来就直接关机,这样对仪器的损害有多大呢
3.实验前或实验后有时候也要冲冲柱子,请问一般用什么溶剂呢?为什么?(填充拄和毛细管柱)
1，有一些，但绝对达不到致命的，顶多有一些柱子的固定液流失，只要时间不是很长，还可以继续使用，不用担心。
2。没有什么影响，只是由于直接关机，热量排的比较慢，温度降的慢，需要长时间的开启载气直到温度降为室温。
3一般来说使用丙酮。
因为柱子里边可能残留一些你的样品，用丙酮可以冲洗出来。
填充柱没用过，不太了解，可能也应该使用丙酮或者乙醇吧。不过我认为最好还是你进的溶剂能溶解你的样品。
呵呵，不知道我的回答能给您提供有用的信息吗，希望互相交流。 水在分析中可能潜在的麻烦以及简单处理
在GC分析中，多数情况下，大家都会选用水作溶剂，它无疑有很多有点：本底干扰小，缩短分析时间，对分析人员无毒。
但是，GC应用有机残留分析时，柱温普遍低于100摄氏度，反复多次进样后，大家会发现柱效降低了，甚至脱尾现象也非常严重。原因分析，就在于水在柱头部位冷凝了，如果你尝试一次升温过程，会发现很多杂质出来了，柱头部位非常脏。但是我建议大家不要单一的做升温处理，因为这样反而更糟，就算老化好几个小时，还是无济于事，进个一两针后，峰形又坏了。
最好的办法是每进一针，就将其升温到100度，但是大家都会觉得麻烦，因为分析时间拉长了。其次就是，将柱头一段截取5-10cm，再进行老化处理，效果很好。如果还不行，就建议要买新的了。 二甲苯的含量测定
我想很多人测它的时候都遇到过麻烦，我第一次做时就被药检所退回来了。因为它不溶于水,即使样品溶于水也不能选水作溶剂。可以用DMSO或DMF作溶剂,但是如果你选用的是弱极性柱，那么它的峰位会与DMF的峰位重叠，而且不知道做过的人有没有发现，分析纯的二甲苯事实上有四种成分，理论上应该有四个色谱峰，选用弱极性柱分析时，只能得到三个峰，理论上，这样的定量分析是不可靠的。而 选用极性色谱柱分析时就能很好的解决以上弱极性柱的问题。 入地金牛 wrote:
想问问，GC的基线不稳一般是什么原因引起的？我最近就遇到这样的麻烦。我公司的气相用得不太多，上一次用是在今年9月份，前两天开机，接上毛细柱，点火。看工作站基线一切正常，但十几分钟过后，就开始呈正弦波振动。我怀疑引起这个问题的原因是：
1.我这条毛细柱是新装的，柱两端的接口都是重新切割，我怀疑是切口不好，有碎屑阻碍载气，导致基线不稳。（但前十几分钟基线平稳我就无法解释了）
2.可能GC接地不良，导致电压影响信号采集。（猜测中，没有根据。）
请问各位有没有遇到过这种情形，怎样解决啊？谢谢！
正弦波振荡一般是系统的似漏非漏引起的．在压力升高时系统开始漏气，随后压力下降，系统不漏了，压力再次升高时开始漏．周而复始．产生了正弦波．
解决方法：检查各个连接点．拧紧它们．应该会解决的．
页:
[1]
2
