常见毒物的分析技术与未知毒物鉴定技术
何谓“突发性公共卫生事件”“突法性公共卫生事件”条例中提出的概念是“突发性公共卫生事件是指突然发生，造成或者可能造成社会公众健康严重损害的重大传染病疫情、群体性不明原因疾病、重大食物和职业中毒以及其他严重影响公众健康的事件。”
化学实验室应对突法性公共卫生事件类型:
------食物中毒
------职业中毒
------环境污染
毒物：“毒物是指在一定条件下，经生物体吸收后，引起生物机体功能性或器质性损害的物质”——（中国刑事警察学院教材，公安部行业标准。）
凡是以小剂量进入机体，通过物理或化学作用而导致健康受损的物质，称为毒物”（“有害物质及其检测”）
中毒：“毒物进入机体后，以其化学或物理化学作用而造成组织器官结构损害或功能障碍的过程称为中毒”。毒物和药物在很早以前就以明确，它两没有明确的界限。一定剂量是药物，超过一定剂量就是毒物。
毒物检测时会遇到的困难：——特点
1、检材组分复杂，毒物在其中含量低。
2、毒物在机体中分布不一，如不熟悉分布,会采到代表性差的标本。获得纯品困难。
3、毒物品种多，增添快，特别是工业原料，大多为未知物。查中毒原因，很像公安破
投毒 刑事案。
4、中毒可一人也可为一群体，如为群体造成社会影响大，因此带来的压力大，检验时
间—出报告时间要求快，给检验者带来心 理压力极大。承担的责任大。
5、中毒发生后要查清原因，涉及多部门，多学科。
6、要求毒物分析人员具备一定的毒理，药理，法医，法化以及分析化学的知识。
造成突发性公共卫生事件的毒物分类：
工农业生产活动中如使用了有毒有害物质或者不当操作造成中毒，也可以是大气、饮水、食物被污染，也可能是自然灾害如火山、地震、水灾或者人为的投毒、掺假、掺伪造成的群体或个人的中毒。不同的资料有不同的分类法，但大同小异，
以化学物质分类有：
挥发性毒物:如氰氢酸、苯胺、苯酚、甲醇、噻吩、甲醛等。
气体性毒物：如一氧化碳、光气、硫化氢、氯气、NO2等。
水溶性毒物：此类毒物主要是指可溶于水的强酸、强碱、和亚硝酸盐等。
金属毒物：如砷、汞、镉、硒、铊、铬等的化合物。
不挥发性有机毒物：如生物碱、毒蘑菇中的毒蛋白、斑蝥素、蓖麻毒素等。
放射性同位素：如60Co，多为偷盗和丢失。
农药中毒：种类多，易获得如杀虫剂、除草剂、杀鼠药等。（中国刑警学院—毒物分析）
常见的中毒物质主要有农药（有机磷和氨基甲酸酯类）、鼠药（毒鼠强、氟乙酰胺、敌鼠、安妥）、亚硝酸盐、甲醇、砷和汞、氰化物、非食用油和酸败油脂等等。
影响毒物作用的因素：
1 气候因素—温度、湿度、风速、风向、阴、晴、雨、雪等
2 毒物本身的因素—毒物的物理性质对中毒影响很大，脂/水分配系数对毒物吸收影响很大。脂/水分配系数=1毒物最易被皮肤吸收，脂/水分配系数>1，脂溶性，容易穿透生物膜但体液运输困难。脂/水分配系数<1，毒物在体内易于运输，但不易穿过生物膜，易于经肠胃排出体外。
3 毒物挥发性越大，越易被呼吸道吸入。
4 化学结构与毒物的关系。
5 毒物的量。
6 机体的状况—年龄、性别、健康状况、习惯性和过敏性、胃内充盈度。
发生突发性化学物质中毒事件的分析步骤：
当化学性物质中毒发生后，常需要知道是什么物质造成的中毒。（一种情况是造成中毒的物质是已知，另一种情况是未知。）造成中毒的原因。（有意和无意）。如果是有意制造，在很多情况下，中毒物质是未知。
不管那种情况均要采样、处理样品、分析、报告分析结果等步骤。
检验人员去中毒现场的必要性：
卫生医生和化学分析人员对中毒的观察，采样存在一定的差异；某些毒物在现场就可得出初步结论；缩短分析时间赢得抢救时间。
检材的采取：
胃内容物是最好的检材，血液对某些毒物次之，对某些毒物只能尚可。采样不正确或无代表性，再精密的仪器，再准确的数据均不能说明中毒原因。
中毒发生后对未知毒物分析的步骤与方法：
1 制定检验方案。
2 进行初步检验—非破坏性的检验，检查有无送样委托书，清点，核对样品名称，数量，包装情况并一一登记签名验收。
2.1 进行颜色和形态的观察。
2.2 进行气味的检查。
2.3 进行样品PH值的检查。
2.4 进行灼烧实验观察火焰颜色。
2.5 简单的预实验。雷因希 Reinsch试验可初步判断As、Hg、Sb、Se；普鲁士蓝判断氰化物。携带式气体测定仪确定氯气、CO、硫化氢、HCN。
3、 分离与净化：将食物、饮水、空气、土壤中对人体产生毒害的物质分离出来并确定它的种类与名称。分离和净化是工作中的首要环节，也是最困难，最复杂，最耗时，最费事的部分。
进行分离之前应先考虑
A：应用什么方法（仪器）进行分析？
B： 用什么方法进行分离毒物和净化除去杂质？
C：有无干扰物质？
D： 能不能直接进行分析？
样品前处理技术
1）溶剂萃取
液体样品最常用的萃取技术之一是溶剂萃取，通常叫做液液萃取。据调查，在分析化学实验室中几乎半数的人员常常使用液液萃取。在固体或者气体中含有的某些物质，也可以使用溶剂将它们溶解出来，这样的方法也称作溶剂萃取。根据基质的不同，可分为液液萃取、液固萃取和液气萃取（溶液吸收）。其中，使用最为广泛的是液液萃取。
液液萃取技术利用样品中不同组分分配在两种不混溶的溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离、提取或纯化的目的。
现在的液液萃取技术已不只是传统的使用分液漏斗的一步液液萃取，它还包括连续萃取、逆流萃取、微萃取、萃取小柱技术、在线萃取技术、自动液液萃取等方式。其中，连续萃取和逆流萃取有利于处理含有低分配系数物质的样品；微萃取技术有利于提高灵敏度和减少溶剂用量，但回收率方面还有待提高；萃取小柱技术模仿了传统的液液萃取技术，而且使样品收集变得非常容易，同时避免了样品乳化问题；在线萃取和自动液液萃取等方式能够减小人为误差，有利于处理大体积样品。
2）蒸馏
蒸馏是一种使用广泛的分离方法，根据液体混合物中液体和蒸汽之间混合组分的分配差异进行分离。蒸馏技术是挥发性和半挥发性有机物样品精制的第一选择。对于复杂的环境样品前处理而言，很少会用到简单的常压蒸馏，更多使用的是分馏、水蒸气蒸馏、真空蒸馏、抽提蒸馏与液液萃取或升华等技术的联用。
3）固相萃取
固相萃取就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，使其与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。
与液液萃取等传统的分离富集方法相比，具有如下优点：（1）高的回收率和富集倍数。大多数固相萃取体系的回收率较高，可达70％～100％；另外，富集倍数一般很高，很多体系很容易就能达到几百倍，少数体系甚至能达到几千或几万倍。（2）使用的高纯有毒有机溶剂量很少，减少了对环境的污染，是一种对环境友好的分离富集方法。（3）无相分离操作，易于收集分析物组分，能处理小体积试样。（4）操作简便、快速、易于实现自动化。应用固相萃取可以达到：富集痕量被测组分，降低分析方法检测限，提高灵敏度；消除基体干扰对测定的影响，提高分析的准确度；高盐样品的脱盐处理；现场采样，便于试样的运送和储存等目的。
与任何事物一样，固相萃取也存在某些不足，有待于进一步发展和完善。例如一些样品的复杂基体有时会较大程度的降低萃取的回收率；污染严重的复杂样品尤其是含有胶体或固体小颗粒的样品会不同程度的堵塞固定相的微孔结构，引起柱容量和穿透体积的降低、萃取效率和回收率的严重恶化；柱体和固定相材料的纯度有时仍不够理想，使得测定的空白难以进一步降低；固定相的选择性有时仍显不足，需进一步提高等。
4）固相微萃取
固相微萃取技术是在固相萃取基础上发展起来的，与液液萃取或固相萃取相比，具有操作时间短、样品量少、无需萃取溶剂、适于分析挥发性和非挥发性物质、重现性好等优点。萃取过程使用一支携带方便的萃取器，特别适于野外的现场取样分析，也易于进行自动化操作，可在任何型号的气相色谱仪上直接进样。1997年提出的毛细管固相微萃取方式则多与高效液相色谱联用，分离测定一些气相色谱无法解决的难挥发和热不稳定的化合物，大大扩展了固相微萃取的应用范围。
选择性强、灵敏度高、涂层稳定的新型萃取纤维的研制；与多种分析仪器联用的自动操作系统的开发；应用领域的不断扩展等都是固相微萃取技术的发展方向。
5）气体萃取（顶空技术）
样品中痕量高挥发性物质的分析测定可使用气体萃取即顶空技术。顶空技术可分为静态顶空和动态顶空，它们具有如下特点：（1）操作简便，只需将样品填充到顶空瓶中，再密封保存直至色谱分析；（2）可自动化，已有不少气相色谱生产商能够提供集成化的气相色谱顶空进样器；（3）可变因素多，静态顶空只需确定顶空瓶中样品的平衡时间和温度，而动态顶空还需确定捕集阱中吸附剂的种类和填充量；（4）灵敏度高，动态顶空具有较高的灵敏度，检出限可达10－12水平。
顶空技术与色谱联用作为一种广泛使用的可靠和有效的分析测定技术，已成为很多国家及组织的标准方法。如美国 EPA发布使用静态顶空/气相色谱方法测定废水、PVC树脂、水泥和乳胶中的氯乙烯；德国国家工业标准和德国工程师协会规定使用静态顶空/气相色谱方法测定水、废水和泥浆中的苯系物、挥发性卤代烃，环境大气中的氯乙烯和1，3－丁二烯等污染物，土壤中的卤代烃等。在日本，1992～1994年期间发布了三个标准方法用于测定饮用水和排污水中痕量挥发性有机污染物，均使用静态/动态顶空与气相色谱或气相色谱/质谱联用技术。
6）膜萃取技术
膜萃取是一种基于非孔膜进行分离富集的样品前处理技术。膜萃取主要有支载液体膜萃取、连续流动膜萃取、微孔膜液液萃取、聚合物膜萃取等几种模式。
膜萃取的优点主要是高富集倍数、净化效率高、有机溶剂用量少、成本低以及易于与分析仪器在线联用等。例如，膜萃取技术被认为是选择性最高及处理后最“干净”的样品前处理技术。溶剂用量方面，聚合物膜萃取技术可不用溶剂，而支载液体膜萃取技术中用于液膜的高沸点有机溶剂的量则可以忽略。在连续流动膜萃取和微孔膜液液萃取中虽然使用有机相，但只需要体积较小的常规有机溶剂。该技术的不足是每次萃取只适合处理一定类型的物质，且经常需要优化很多实验条件。除聚合物膜萃取外，其它膜萃取技术还存在膜的长期稳定性问题。膜萃取的另一个不足之处是进行痕量富集时消耗的时间相对较长，一般认为要比固相萃取或液液萃取慢。
7）微波萃取技术
微波萃取技术是一种萃取速度快、试剂用量少、回收率高、灵敏以及易于自动控制的样品前处理技术。它利用微波加热的特性来对物料中目标成分进行选择性萃取。具体来说是利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性来加热一些具有极性的溶剂，如乙醇、甲醇、丙酮、水等。非极性溶剂则要与极性溶剂混合使用。微波加热过程中萃取温度的提高大大提高了萃取效率。仅在数年前，该技术还被认为是一种极有发展前途的技术甚至是最终的选择。但是，目前的发展事态远达不到期望值。
8）超临界流体萃取
超临界流体萃取是用超临界流体作为萃取剂，从各种组分复杂的样品中，把所需要的组分分离提取出来的一种分离提取技术。由于超临界流体的密度与液体接近，粘度则只略高于气体，而表面张力又很小，汇集了气体和液体的优点，可使萃取过程在高效、快速和相对经济的条件下完成。常用的萃取溶剂为二氧化碳，由于其本身无毒，也不会像有机溶剂萃取那样导致毒性溶剂残留，可以说是一项比较理想的、清洁的样品前处理技术。但是由于超临界流体提取装置较复杂，且在高压下操作有一定的危险性，加之成本较高，其使用很有限。而且该技术的适用范围还局限在非极性或低极性物质，除非取得新的重大突破，很难成为一种重要的广泛使用的样品前处理技术。
9）热解吸
热解吸通常与前面介绍的固相萃取、吹扫捕集、膜萃取等样品前处理技术配合使用，主要用于从固体吸附剂上将预测组分解吸下来。热解吸与气相色谱或质谱联用，具有广泛的应用范围，在环境样品分析方面，主要用于使用吸附管采集的大气样品中挥发性有机污染物的检测。热解吸进样的主要特点是可用于复杂样品的分析，无需使用溶剂并可实现自动化。其优点是（1）可进行100％的样品组分的色谱分析，而不是一部分，由此使灵敏度大大增加；（2）在色谱分析中没有溶剂峰，可进行宽范围挥发性有机物分析，色谱保留值短的样品组分不会收到溶剂峰的干扰；（3）不使用有机溶剂，减少和消除了对环境的污染。其缺点是样品完全解吸可能需要较长的时间，需要考察和计算采样量，样品处理的费用可能较高。此外，热解吸装置的费用较高，如果配备冷捕集和二次冷聚焦设备，样品处理时间和费用将进一步增加。
10）衍生化技术
衍生化技术就是通过化学反应将样品中难于分析检测的目标化合物定量转化成另一易于分析检测的化合物，通过后者的分析检测对可疑目标化合物进行定性和/或定量分析。衍生化的目的有以下几点：（1）将一些不适合某种分析技术的化合物转化成可以用该技术的衍生物；（2）提高检测灵敏度；（3）改变化合物的性能，改善灵敏度；（4）有助于化合物结构的鉴定。
11）热裂解
热裂解就是利用热能将大分子化合物（高分子聚合物、生物大分子等）分解成小分子化合物，通过分析小分子化合物的组成、结构来推断大分子化合物的组成和结构。
12)吹扫捕集样品前处理技术
吹扫捕集技术适用于从液体或固体样品中萃取沸点低于200℃、溶解度小于2％的挥发性或半挥发性有机物。美国 EPA601、602、603、624、501.1、524.2等标准方法均采用吹扫捕集技术。特别是随着商业化吹扫捕集仪器的广泛使用，吹扫捕集法在挥发性和半挥发性有机化合物分析、有机金属化合物的形态分析中起着越来越重要的作用。吹扫捕集法对样品的前处理无需使用有机溶剂，对环境不造成二次污染，而且具有取样量少、富集效率高、受基体干扰小及容易实现在线检测等优点。但是吹扫捕集法易形成泡沫，使仪器超载。此外，伴随有水蒸气的吹出，不利于下一步的吸附，给非极性气相色谱分离柱的分离也带来困难，并且水对火焰类检测器也具有淬灭作用。
13)加速溶剂萃取（ASE）
ASE 是用溶剂对固体、半固体的样品进行萃取；ASE特点溶剂用量少, 萃取效率高, 快速,
减少人为误差,样品基体影响小,可进行全自动萃取.
随着科学技术和仪器分析技术的发展，以前分析中最困难的部分，逐渐变得简单了，新的萃取和净化方法配上仪器分析，使解决突发性化学物质中毒向着快速、准确、灵敏的方向发展。
14）GPC 样品净化系统的特点
可用于所有的有机分析实验
相对于其他吸附清洗技术（氧化铝，二氧化硅，Florisil┭匪鹗У停馗葱约哐映ち朔治鲋氖倜
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