北京大学1999年研究生入学考试试题
[hide]北京大学1999年研究生入学考试试题考试科目：物理化学含结构化学 考试时间：1月31日上午
招生专业： 研究方向：
指导教师：
试 题：（答案写于另纸）
常数 h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K-1 me=9.1095×10-31kg
一． （16分）
（1） 质量为m的粒子在半径为R的球形容器中运动，试用测不准原理估算粒子可能的动能；
（2） 写出H-的Schr鰀inger方程并指出方程中各项的含义；
（3） 计算Li2+的2s、2p态的能量；
（4） dxy轨道和px轨道沿z方向可能形成那种分子轨道？
（5） 判断下列分子有无旋光性：（a）ClHC=C=CHCH3，（b）Co2(CO)8
（6） CO吸附在某金属表面后，其红外吸收峰由2170cm-1移到2080cm-1，请说明吸附前后CO中C-O键键长及键能的变化；
（7） 比较正八面体、拉长及压扁的变形八面体配合物中dx2-y2轨道与dz2轨道的能量高低；
（8） 解释σ-π配键。
二． （3分）
一黑色锰氧化物粉末，其X射线衍射图中只有MnO的衍射峰，是否可以推断此粉末只含MnO？为什么？用什么实验手段可证明它是否含有其它价态的锰氧化物？
三. （7分）
对平面型分子[C(CH2)3]
（1） 写出分子所属点群和全部独立的对称元素；
（2） 写出中心C原子所采取的杂化轨道类型、具体形式及其中各原子轨道所占百分数。
（3） 该分子中是否存在离域π键？若有，请写出，并列出用HMO法处理该体系的久期行列式。
四. （14分）
立方晶系晶体AxBy，Z=2，a=472.6pm，原子分数坐标为
A：1/4，1/4，1/4；3/4，3/4，1/4；3/4，1/4，3/4；1/4，3/4，3/4。
B：0，0，0；1/2，1/2，1/2。
（1） 写出该晶体的化学式；
（2） 若将A放在晶胞原点，请重新标出原子分数坐标；
（3） 画出晶胞沿4重轴的投影图；
（4） 表明A和B的配位数和配位形式；
（5） 指出该晶体的特征对称元素、晶体所属点群、空间点阵型式及结构基元；
（6） 若将该晶体的空间结构看作A作最密堆积，B填入由A形成的多面体空隙，则B占据何种空隙？占空隙比率是多少？
（7） 用波长为λ的X射线摄取该晶体的粉末图，最强峰为111面的衍射峰，
2θ=32.8海扑悝说闹怠
页:
[1]
