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gcliao 发表于 2007-12-30 16:52

【讨论】盐效应的原理?

在分析原料药或制剂时,经常用有机溶剂萃取原料药;水洗时多用饱和食盐水。因为有机溶剂在水中是有一定溶解度的,由于这个原因,产物也就被带入水相,而用盐水洗时,因为盐效应,有机溶剂在水中的溶解度大大减少。盐效应使有机溶剂在水中的溶解度减少的原理是什么?

chenwei6669 发表于 2007-12-31 16:37

1、盐效应解释

  盐效应
  性质:在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中,加入非同离子的无机盐,能改变溶液的活度系数,从而改变离解度或溶解度。这一效应称为盐效应。当溶解度降低时为盐析效应(saltingout);反之为盐溶效应(saltingin)。盐析效应主要是由离子的静电作用引起的,可以简单地认为,离子和水分子(为偶极子)因静电作用而产生水化,减少了可以作为“自由”溶剂的水分子,从而降低了非电解质的溶解度。盐析效应常用来促进物质的分离,如蛋白质溶液加盐发生沉淀;脂肪水解后加食盐促使肥皂与甘油水溶液的分离等。盐溶效应较少见,主要是含有大离子的盐类对较大非电解质分子的作用,此时静电力已非主导。

  往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时,由于溶液中离子总浓度增大,离子间相互牵制作用增强,使得弱电解质解离的阴、阳离子结合形成分子的机会减小,从而使弱电解质分子浓度减小,离子浓度相应增大,解离度增大,这种效应称为盐效应。在0.1mol/LHAc溶液中加入0.1mol/LNaCl溶液,氯化钠完全电离成Na和Cl-,使溶液中的离子总数骤增,离子之间的静电作用增强。这时Ac-和H被众多异号离子(Na和Cl-)包围,Ac-跟H结合成HAc的机会减少,使HAc的电离度增大(可从1.34%增大到1.68%)。在难溶电解质溶液中加入具有不同离子的可溶性强电解质后,使难溶电解质溶解度增大的效应,也叫做盐效应。以HAc溶液中加入NaCl为例说明盐效应产生的原因。在HAc弱电解质溶液中,加入强电解质NaCl后,使得溶液中H+,Ac-离子被带异电荷的Na+,Cl-所牵制,则H+,Ac-结合成HAc的机会减小,溶液中自由H+,Ac-离子浓度适当增加,则HAc的解离度略有增大。这里必须注意:在发生同离子效应时,由于也外加了强电解质,所以也伴随有盐效应的发生,只是这时同离子效应远大于盐效应,所以可以忽略盐效应的影响。


2、盐效应说明

  分别说明如下:

  ①使难溶物质溶解度增加
  例如,pbso4在kno3溶液中的溶解度,比它在纯水中的溶解度大。这是因为加入不含相同离子的强电解质pbso4沉淀表面碰撞的次数减小,使沉淀过程速度变慢,平衡向沉淀溶解的方向移动,故难溶物质溶解度增加。加入含相同离子的电解质时,有盐效应也有同离子效应,而后者的影响比前者大,故只能观察到难溶物质的溶解度降低了。

  ②使弱电解质电离度增大
  在弱电解质溶液中,加入不含相同离子的强电解质,由于盐效应,会使弱电解质的电离度增大。例如,0.1mol·l-1醋酸溶液的电离度度是1.3%,若溶液中有0.1mol·l-1nacl存在,则醋酸的电离度增大到1.7%。若在弱电解质溶液中,加入含相同离子的强电解质,则盐效应与同离子效应同时发生,但盐效应对电离平衡的影响远不如同离子效应。例如,0.1mol·l-1醋酸溶液加入0.lmol·l-1醋酸钠,由于同离子效应,电离度从1.3%减小到0.018%,数量级发生了变化,而盐效应不会使电离度发生数量级的变化,故两种效应共存时,可忽略盐效应。

yier253160 发表于 2008-3-24 13:13

太牛了,真是无所不知啊!!!!

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