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i_love_yy 发表于 2008-3-31 10:38

伯醇氧化成醛谁做过?

一般用什么氧化剂?大体的步骤是什么?
需要注意的问题是什么?产率高不?之前我用的是PCC氧化的,后处理麻烦,我想换一种氧化剂,最好便宜点,呵呵,谢谢高手指教。。

kopsia 发表于 2008-3-31 12:29

1.NaClO+ cat.TEMPO,NaBr, 二氯甲烷和水为溶剂;溶剂也可以考虑乙酸乙酯和水;或甲苯和水,
此操作温度控制在0-10度范围,注意反应体系的ph值.
2.swern 氧化或其他用DMSO的反应体系.
3.pdcl2+O2,具体的条件,你看下文献.
一般的你按1来操作就没有问题的,呵呵.

huang_73 发表于 2008-3-31 20:44

给你一本书吧,也是转载别人的,你参考一下。
个人觉得NaClO,TEMPO方法最好,收率高,原料便宜(TEMPO仅为催化量),且最环保;DMSO(Swern氧化)氧化会产生极臭的二甲硫醚,工业上受到一定限制。

huang_73 发表于 2008-3-31 20:49

不好意思,新手,书没传上去。

pharmaer 发表于 2008-3-31 21:54

jone氧化也不错

e2002-regal 发表于 2008-3-31 22:55

pcc氧化挺好的啊,PCC可以自己做,原料三氧化镉又不贵的。
PCC氧化伯醇到醛选择性很好的,很少氧化到酸的,后处理过滤就行了,我用过,印象中后处理过滤很简单的,也不粘滤纸,很好过的。

kopsia 发表于 2008-4-6 11:01

回楼上的两位,jone氧化,一般会把仲醇氧化成酮,用来氧化伯醇,很容易过氧化成酸的,如果,要是到酸的话,jone氧化也是个可以参考的方法.
用pcc氧化,转化率很高的,收率也可以做到90%左右,但是产品直接过滤,所得到产品会或多或少含有铬盐,往往需要后续的继续纯化,另外这个氧化剂是酸性的,对酸性不稳定的东西用这个氧化,会有副反应发生(此时,可以用pdc代替,但是pdc往往对产物吸附很严重的).
还有,用铬做氧化剂,对反应后的铬盐的处理也是件头疼的事.

0342402 发表于 2008-4-6 13:12

常用的选择性氧化还有用一分子三氧化铬两分子吡啶组成的沙瑞特氧化试剂,这个可以用来氧化酸敏感的物质,而且不会氧化成酸,但是缺点也是有铬离子的处理问题。还有一个反应就是叫麦尔外因-朋多夫还原。楼主可以再去查下这两个反应,也许有帮助。英文我怕写出来不准,所以就用中文了,楼主见谅啊。

jxzhang04 发表于 2008-5-4 03:29

按常规操作, 应选用SWERN氧化,但操作要求较严.
可否考虑用FUKUYAMA法试试.

wyjjxj 发表于 2008-6-12 22:04

pcc就氧化就很好了,如果对酸敏感就用pdc,swern氧化虽然很好,但要求的低温操作起来不太简便,很难达到,一般在有其他敏感基团的时候才用,此外,tempo也是不错的氧化

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